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有机化工工业在生产有机溴化物的同时副产大量的氢溴酸废液,一方面该废液成分复杂,不易处理; 另一方面直接排放对环境污染严重。其中一部分用于制备溴十二烷,但效果并不理想, 溴十二烷常用的制备方法有: 溴化氢气体法、赤磷溴化法、浓硫酸/氢溴酸法、氢溴酸/固体 超强酸催化法,其中浓硫酸/氢溴酸法是合成溴 代烷烃较为理想的方法,从工业合成角度来看,氢溴酸的用量越少越好,以减轻废水处理的压力并 降低生产成本,另外要求转化率越高越好,因为十二 醇容易乳化,导致分离困难。通过大量的实验研究,得出使用四丁基溴化胺作相转移催化剂用于制备溴十二烷,大 大加快了氢溴酸的转化率,在收率方面有很大的提高。
由实验结果表明
(1)制备十二烷基溴,当加入四丁基溴化铵作 相转移催化剂时,产率大大提高,四丁基溴化铵相对 其他的相转移催化剂在价格上来说较低廉,消耗量不高,效果显著。
(2)只加浓硫酸时,总产率较高,但与添加相转 移催化剂来说,收率并不高,这是因为相转移催化 剂利用丁基的亲油性和铵的亲水性,让醇、卤代 烷( 亲油) 和 HBr( 亲水) 能充分接触,加快反应速 率。
(3)合成溴十二烷的最佳条件为: 以浓 H2 SO4催化剂,四丁基溴化铵作相转移催化剂,物料摩尔配比( 十二醇∶ 47% HBr∶ 浓 H2 SO4 ) 为 1∶ 1. 5∶ 1,回流 4 h 时,收率 94. 60% 。
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